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目前,增塑劑、阻燃劑和填充劑使用量最大的塑料助劑。
增塑劑一類可以在一定程度上與聚合物混溶的低揮發(fā)性有機(jī)物,它們能夠降低聚合物熔體的粘度以及產(chǎn)物的玻璃化溫度和彈性模量。其作用機(jī)理是基于增塑劑分子對聚合物分子鏈間引力的削弱。
增塑劑是最早使用的塑料助劑。19世紀(jì)下半葉,就曾采用樟腦和鄰苯二甲酸酯作硝酸纖維素的增塑劑。1935年聚氯乙烯工業(yè)化后,增塑劑得到廣泛應(yīng)用。目前,約80%用于聚氯乙烯和氯乙烯共聚物,其余用于纖維素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、天然和合成橡膠。軟質(zhì)聚氯乙烯平均外加45%~50%(質(zhì)量,下同)增塑劑。由于不需或僅少量添加增塑劑的硬質(zhì)聚氯乙烯的迅速發(fā)展,增塑劑在許多工業(yè)發(fā)達(dá)國家的增長率已低于聚氯乙烯。中國聚氯乙烯軟質(zhì)制品仍占很大比例,故增塑劑仍將有較快的發(fā)展。
鄰苯二甲酸酯類是增塑劑的主體,其產(chǎn)量約占增塑劑總產(chǎn)量的80%左右,其中鄰苯二甲酸二辛酯(簡稱DOP)是最重要的品種。生產(chǎn)規(guī)模較小的增塑劑有:己二酸和癸二酸的酯類(具有良好耐寒性),磷酸酯類(具有阻燃作用),環(huán)氧油和環(huán)氧酯類(與熱穩(wěn)定劑有協(xié)同作用),偏苯三酸酯和季戊四醇酯(耐熱性較好),氯化石蠟(輔助增塑劑和阻燃增塑劑),烷基磺酸苯酯(輔助增塑劑)。
阻燃劑大多數(shù)塑料具可燃性。隨著塑料在建筑、家具、交通、航空、航天、電器等方面的廣泛應(yīng)用,提高塑料的阻燃性已成為十分迫切的課題。阻燃劑是抑制聚合物燃燒性的一類助劑,它們大多是元素周期表中第Ⅴ、Ⅶ和Ⅲ族元素的化合物;特別是磷、溴、氯、銻和鋁的化合物。
阻燃劑分添加型和反應(yīng)型兩大類。添加型阻燃劑主要是磷酸酯和含鹵磷酸酯、鹵代烴、氧化銻、氫氧化鋁等。優(yōu)點(diǎn)是使用方便、適應(yīng)性強(qiáng)。但由于添加量達(dá)10%~30%,常會(huì)影響塑料的性能。反應(yīng)型阻燃劑實(shí)際上是含阻燃元素的單體,所以對塑料性能的影響較小。常見的反應(yīng)型阻燃劑,如用于聚酯的鹵代酸酐、用于環(huán)氧樹脂的四溴雙酚A和用于聚氨酯的含磷多元醇等。
阻燃劑最初在美國使用,20世紀(jì)60年代后用量劇增,目前用量僅次于增塑劑。消耗阻燃劑最多的塑料品種是聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯泡沫塑料、不飽和聚酯、abs樹脂和聚丙烯。
填充劑,能提高塑料加工性能、改進(jìn)物化性質(zhì)、增加容積、降低成本的物質(zhì)。
填充劑可分為兩類:增量填充劑(或增量劑)和增強(qiáng)填充劑(或增強(qiáng)劑)。
filler for plastics
一般說,塑料填充劑用作增量劑時(shí)較多。要求具有以下特性:(1)化學(xué)上呈惰性;(2)對耐水性、耐化學(xué)藥品性、耐候性、耐熱性等無妨礙;(3)不降低物理性能;(4)可以大量填充;(5)相對密度小;(6)價(jià)廉。
填充劑種類繁多,其特性也極復(fù)雜,用于塑料或用于橡膠也不易區(qū)別。
塑料填充劑分無機(jī)填充劑(如碳酸鈣、陶土、滑石、硅藻土、二氧化硅、云母粉、石棉、金屬、金屬氧化物等)和有機(jī)填充劑(如熱固性樹脂中空球、木粉、粉末纖維素等)。