4、低溫聚合
氯乙烯低溫聚合的目的是盡量限制聚合中的副反應(yīng)和避免反常結(jié)構(gòu)的生成，以取得具有立體規(guī)整性、耐熱性優(yōu)良的聚氯乙烯樹脂。
現(xiàn)在，氯乙烯在0°C以下聚合是耐熱聚氯乙烯(90~100°C)的主要制法。由于聚合過程控制困難，產(chǎn)品樹脂與溶劑及增塑劑相溶性差，加工困難，因此尚未大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
5、交聯(lián)聚氯乙烯
高分子主鏈的交聯(lián)，常見的是橡膠和熱固性樹脂。 就其結(jié)構(gòu)來說，易于生成三度空間的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)化合物。聚氯乙烯由于具有獨(dú)特的性質(zhì)，它的高分子交聯(lián)，與其它熱塑性樹脂(如聚乙烯)不同，是比較困難的，聚氯乙烯交聯(lián)中最大的問題是：
(1)極易分解而伴隨有激烈的著色反應(yīng);
(2)分解溫度和加工溫度接近。
無論按什么機(jī)理(自由基或游離基機(jī)理)進(jìn)行交聯(lián)，都必須考慮上述兩個(gè)問題。
交聯(lián)可以改善表面硬度、耐熱性、耐溶劑性、蠕變、拉伸強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性等，而伸長率、沖擊強(qiáng)度卻有所降低。這對于提高制品的使用溫度和擴(kuò)大塑料的使用范圍是有發(fā)展前途的。
目前已經(jīng)工業(yè)化的是采用使順丁烯二酸和聚氯乙烯加成，再和二異氰酸酯交聯(lián)的方法制造交聯(lián)聚氯乙烯泡沫塑料板：
制得的聚氯乙烯泡沫板比以往的制品具有更好的熱穩(wěn)定性，尺寸穩(wěn)定性以及優(yōu)良的耐溶劑性。
6、其它改性聚氯乙烯
聚氯乙烯氯化是提高耐熱性的一種方法，由于氯化方法不同，所生成的氯化聚氯乙烯便具有不同的物理、化學(xué)性質(zhì)。在有機(jī)溶劑溶液中氯化所得到的氯化聚氯乙烯，其耐熱性是低的;而在鹽酸中將聚氯乙烯進(jìn)行懸浮氯化，可制得耐熱性高的聚合物。通過氯化，聚合物的極性增強(qiáng)，主鏈的運(yùn)動(dòng)受到抑制，因此玻璃化溫度上升，耐熱性提高。為了防止抗沖性降低和改進(jìn)加工性，需要與其它改性劑(如氯化聚乙烯，乙烯一醋酸乙烯共聚物等)共混。此外，氯化聚氯乙烯具有良好的電絕緣性，尤其是在高溫下絕緣電阻高，介電損耗小。
7、超高聚合度聚氯乙烯
聚合度為2500~3000的超高聚合度聚氯乙烯樹脂比一般聚氯乙烯加工性能雖差些。但是耐熱性、耐寒性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異。這些優(yōu)點(diǎn)可以用于制造高性能的軟質(zhì)制品，例如耐熱聚氯乙烯電線等。
